Počet záznamů: 1  

Irregular Cyclization Reactions in Titanocenes Bearing Pendant Double Bonds

  1. 1.
    0101060 - UFCH-W 20040057 RIV CH eng J - Článek v odborném periodiku
    Lukešová, Lenka - Horáček, Michal - Štěpnička, P. - Gyepes, R. - Císařová, I. - Kubišta, Jiří - Mach, Karel
    Irregular Cyclization Reactions in Titanocenes Bearing Pendant Double Bonds.
    [Nepravidelné cyklizační reakce titanocenů nesoucích visící dvojnou vazbu.]
    Journal of Organometallic Chemistry. Roč. 689, č. 11 (2004), s. 1919-1929. ISSN 0022-328X. E-ISSN 1872-8561
    Grant CEP: GA ČR GA203/02/0774; GA ČR GA203/99/M037; GA ČR GA203/02/0436
    Výzkumný záměr: CEZ:AV0Z4040901
    Klíčová slova: titanium * magnesium * titanocene
    Kód oboru RIV: CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie
    Impakt faktor: 1.905, rok: 2004

    Reduction of methyl-substituted titanocene dichlorides bearing pendant double bonds [TiCl2{.eta.5-C5Me4(CH2CMe=CH2)}2] (1) and [TiCl2{.eta.5-C5Me4(SiMe2(CH2)2CH=CH2)}2] (2) with magnesium yielded diamagnetic Ti(IV) compound [Ti{(.eta.1:.eta.1:.eta.5-C5Me3(CH2)(CH2CH(Me)CH2)}{.eta.5-C5Me4(CH2C(Me)=CH2)}] (4) and paramagnetic Ti(III) compound [Ti{.eta.5-C5Me4(SiMe2CH2CH=CHMe)}(.mu.-.eta.3,.eta.1:.eta.5,.eta.1(Ti:Mg){C5Me3(CH2)(SiMe2CHCHCMe)})Mg(OC4H8)2] (6), respectively. The reluctance of titanocene intermediates to undergo intramolecular cyclization to cyclopentadienyl-ring-tethered titanacycles (as typically observed) can be explained by a shortness of 2-methylallyl group and steric hindrance of its double bond in the former case and, in the latter case, by an attack of magnesium on the titanocene intermediate, faster than cyclization reaction.

    Redukce methyl-substituovaných titanocen dichloridů s visící dvojnou vazbou [TiCl2{η5-C5Me4(CH2CMe=CH2)}2] (1) a [TiCl2{η5-C5Me4(SiMe2(CH2)2CH=CH2)}2] (2) hořčíkem poskytla diamagnetickou Ti(IV) [Ti{(η1:η1:η5-C5Me3(CH2)(CH2CH(Me)CH2)}{η5-C5Me4(CH2C(Me)=CH2)}] (4) a paramagnetickou Ti(III) [Ti{η5-C5Me4(SiMe2CH2CH=CHMe)}(μ-η3,η1:η5,η1(Ti:Mg){C5Me3(CH2)(SiMe2CHCHCMe)})Mg(OC4H8)2] (6) sloučeninu. Neochota titanocenových meziproduktů podléhat intramolekulární cyklizaci na titanacyklopentanové deriváty může být v prvém případě vysvětlena krátkostí 2-methylallylové skupiny a sterickým bráněním dvojné vazby, v druhém případě působením hořčíku na titanocenový meziprodukt jež je rychlejší než cyklizační reakce.
    Trvalý link: http://hdl.handle.net/11104/0008527

     
     
Počet záznamů: 1  

  Tyto stránky využívají soubory cookies, které usnadňují jejich prohlížení. Další informace o tom jak používáme cookies.