Počet záznamů: 1
Anisotropy, segmental dynamics and polymorphism of crystalline biogenic carboxylic acids
- 1.
SYSNO ASEP 0563408 Druh ASEP J - Článek v odborném periodiku Zařazení RIV J - Článek v odborném periodiku Poddruh J Článek ve WOS Název Anisotropy, segmental dynamics and polymorphism of crystalline biogenic carboxylic acids Tvůrce(i) Pokorný, Václav (UMCH-V) RID, ORCID
Touš, P. (CZ)
Štejfa, V. (CZ)
Růžička, K. (CZ)
Rohlíček, Jan (FZU-D) RID, ORCID
Czernek, Jiří (UMCH-V) RID
Brus, Jiří (UMCH-V) RID, ORCID
Červinka, D. (CZ)Zdroj.dok. Physical Chemistry Chemical Physics. - : Royal Society of Chemistry - ISSN 1463-9076
Roč. 24, č. 42 (2022), s. 25904-25917Poč.str. 14 s. Jazyk dok. eng - angličtina Země vyd. GB - Velká Británie Klíč. slova carboxylic acids ; anisotropy ; thermodynamic Vědní obor RIV CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie Obor OECD Physical chemistry Vědní obor RIV – spolupráce Fyzikální ústav - Fyzika pevných látek a magnetismus CEP LTAUSA18011 GA MŠMT - Ministerstvo školství, mládeže a tělovýchovy Výzkumná infrastruktura e-INFRA CZ - 90140 - CESNET, zájmové sdružení právnických osob Způsob publikování Omezený přístup Institucionální podpora UMCH-V - RVO:61389013 ; FZU-D - RVO:68378271 UT WOS 000869849700001 EID SCOPUS 85141553866 DOI 10.1039/D2CP03698C Anotace Carboxylic acids of the Krebs cycle possess invaluable biochemical significance. Still, there are severe gaps in the availability of thermodynamic and crystallographic data, as well as ambiguities prevailing in the literature on the thermodynamic characterization and polymorph ranking. Providing an unambiguous description of the structure, thermodynamics and polymorphism of their neat crystalline phases requires a complex multidisciplinary approach. This work presents results of an extensive investigation of the structural anisotropy of the thermal expansion and local dynamics within these crystals, obtained from a beneficial cooperation of NMR crystallography and ab initio calculations of non-covalent interactions. The observed structural anisotropy and spin–lattice relaxation times are traced to large spatial variations in the strength of molecular interactions in the crystal lattice, especially in the orientation of the hydrogen bonds. A completely resolved crystal structure for oxaloacetic acid is reported for the first time. Thanks to multi-instrumental calorimetric effort, this work clarifies phase behavior, determines third-law entropies of the crystals, and states definitive polymorph ranking for succinic and fumaric acids. These thermodynamic observations are then interpreted in terms of first-principles quasi-harmonic calculations of cohesive properties. A sophisticated model capturing electronic, thermal, and configurational-entropic effects on the crystal structure approaches captures the subtle Gibbs energy differences governing polymorph ranking for succinic and fumaric acids, representing another success story of computational chemistry.
Pracoviště Ústav makromolekulární chemie Kontakt Eva Čechová, cechova@imc.cas.cz ; Tel.: 296 809 358 Rok sběru 2023 Elektronická adresa https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2022/CP/D2CP03698C
Počet záznamů: 1