Počet záznamů: 1
A New Insight into the Stereoelectronic Control of the Pd-0-Catalyzed Allylic Substitution: Application for the Synthesis of Multisubstituted Pyran-2-ones via an Unusual 1,3-Transposition
- 1.
SYSNO ASEP 0507868 Druh ASEP J - Článek v odborném periodiku Zařazení RIV J - Článek v odborném periodiku Poddruh J Článek ve WOS Název A New Insight into the Stereoelectronic Control of the Pd-0-Catalyzed Allylic Substitution: Application for the Synthesis of Multisubstituted Pyran-2-ones via an Unusual 1,3-Transposition Tvůrce(i) Brůža, Z. (CZ)
Kratochvíl, J. (CZ)
Harvey, J. N. (BE)
Rulíšek, Lubomír (UOCHB-X) RID, ORCID
Nováková, L. (CZ)
Maříková, J. (CZ)
Kuneš, J. (CZ)
Kočovský, P. (CZ)
Pour, M. (CZ)Zdroj.dok. Chemistry - A European Journal. - : Wiley - ISSN 0947-6539
Roč. 25, č. 34 (2019), s. 8053-8060Poč.str. 8 s. Jazyk dok. eng - angličtina Země vyd. DE - Německo Klíč. slova allylic rearrangement ; catalysis ; palladium ; quantum chemistry calculations ; stereoelectronic effects Vědní obor RIV CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie Obor OECD Physical chemistry Způsob publikování Omezený přístup Institucionální podpora UOCHB-X - RVO:61388963 UT WOS 000474807200014 EID SCOPUS 85065641205 DOI 10.1002/chem.201900323 Anotace Pyran-2-ones 3 undergo a novel Pd-0-catalyzed 1,3-rearrangement to afford isomers 6. The reaction proceeds via an eta(2)-Pd complex, the pyramidalization of which (confirmed by quantum chemistry calculations) offers a favorable antiperiplanar alignment of the Pd-C and allylic C-O bonds (C), thus allowing the formation of an eta(3)-Pd intermediate. Subsequent rotation and rate-limiting recombination with the carboxylate arm then gives isomeric pyran-2-ones 6. The calculated free energies reproduce the observed kinetics semi-quantitatively. Pracoviště Ústav organické chemie a biochemie Kontakt asep@uochb.cas.cz ; Kateřina Šperková, Tel.: 232 002 584 ; Jana Procházková, Tel.: 220 183 418 Rok sběru 2020 Elektronická adresa https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/chem.201900323
Počet záznamů: 1