Reactions of doubly tucked-in permethyltitanocene with t-butanol and propargyl alcohol. The crystal structures of unusual hydrolytic byproducts

0316217 - ÚFCH JH 2009 RIV CZ eng J - Článek v odborném periodiku
Pinkas, Jiří - Gyepes, R. - Císařová, I. - Štěpnička, P. - Horáček, Michal - Kubišta, Jiří - Varga, V. - Mach, Karel
Reactions of doubly tucked-in permethyltitanocene with t-butanol and propargyl alcohol. The crystal structures of unusual hydrolytic byproducts.
[Reakce permethyltitanocenu obsahujícího dvě methylenové skupiny vázané k atomu titanu s t-butanolem a propargyl alkoholem. Krystalové struktury neobvyklých vedlejších produktů hydrolýzy.]
Collection of Czechoslovak Chemical Communications. Roč. 73, 8-9 (2008), s. 967-982. ISSN 0010-0765
Grant CEP: GA MPO FT-TA3/078; GA MŠMT(CZ) LC06070
Výzkumný záměr: CEZ:AV0Z40400503
Klíčová slova: titanium * double tucked-in titanocene * alcoholysis
Kód oboru RIV: CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie
Impakt faktor: 0.784, rok: 2008

Reactions of double tucked-in permethyltitanocene [Ti{.eta.3:.eta.4-C5Me3(CH2)2}(.eta.5-C5Me5)] (1) with t-butanol or propargyl alcohol in toluene proceeded sluggishly even with excess of the alcohol and at elevated temperature. The alcoholysis of 1 with t-butanol afforded [Ti(.eta.5-C5Me5)(Ot-Bu)3] (3) as the major product and Ti(OtBu)4 as the minor one. The other product of the alcoholysis was pentamethylcyclopentadiene. The only isolated crystalline product was the very minor hydrolytic byproduct [{TiIII(.eta.5-C5Me5)2}(.mu.-O){TiIV(Ot-Bu)3}] (2). The alcoholysis of 1 containing traces of LiI with HOCH2C=CH, containing apparently more water than t-BuOH, gave an inseparable mixture of oily products from which several crystals of an unintended hydrolytic byproduct [{Ti(.eta.5-C5Me5)(OCH2C=CH)(.mu.-O)}3LiI] (4) were isolated. X-ray crystal structures of 2 and 4 were determined.

Reakce permethyltitanocenu obsahujícího dvě methylenové skupiny vázané k atomu titanu [Ti{.eta.3:.eta.4-C5Me3(CH2)2}(.eta.5-C5Me5)] (1) s t-butanolem nebo propargyl alkoholem v toluenu probíhaly pomalu i v přebytku alkoholu při zvýšené teplotě. Alkoholýza komplexu 1 s t-butanolem poskytla jako hlavní produkt komplex [Ti(.eta.5-C5Me5)(Ot-Bu)3] (3) a jako vedlejší produkt sloučeninu Ti(OtBu)4. Dalším produktem alkoholýzy byl pentamethylcyklopentadien. Jediným izolovaným krystalickým produktem byl menšinový produkt hydrolýzy komplex [{TiIII(.eta.5-C5Me5)2}(.mu.-O){TiIV(Ot-Bu)3}] (2). Alkoholýza komplexu 1 obsahujícího stopy LiI s HOCH2C=CH, obsahujícího zřejmě více vody než t-BuOH, vyústila ve směs olejovitých produktů, jenž nebylo možné od sebe separovat. Z této směsi bylo izolováno pouze několik krystalů neočekávaného produktu hydrolýzy komplexu [{Ti(.eta.5-C5Me5)(OCH2C=CH)(.mu.-O)}3LiI] (4). Krystalové struktury byly určeny pro sloučeniny 2 a 4.
Trvalý link: http://hdl.handle.net/11104/0166208