Effect of spin-orbit coupling on reduction potentials of octahedral ruthenium (II/III) and osmium (II/III) complexes

0312630 - ÚOCHB 2009 RIV US eng J - Článek v odborném periodiku
Srnec, Martin - Chalupský, Jakub - Fojta, Miroslav - Zendlová, Lucie - Havran, Luděk - Hocek, Michal - Kývala, Mojmír - Rulíšek, Lubomír
Effect of spin-orbit coupling on reduction potentials of octahedral ruthenium (II/III) and osmium (II/III) complexes.
[Vliv spin-orbitální vazby na redukční potenciály oktaedrálních komplexů.]
Journal of the American Chemical Society. Roč. 130, č. 33 (2008), s. 10947-10954. ISSN 0002-7863. E-ISSN 1520-5126
Grant CEP: GA MŠMT LC512; GA MŠMT(CZ) LC06035; GA ČR GA203/05/0936; GA ČR GA203/05/0043
Výzkumný záměr: CEZ:AV0Z40550506; CEZ:AV0Z50040507
Klíčová slova: reduction potentials * spin-orbit coupling * relativistis effects * multireference calculations
Kód oboru RIV: CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie
Impakt faktor: 8.091, rok: 2008

Reduction potentials of several M(II/III) (M = Ru, Os) octahedral complexes, were calculated using the CASSCF/CASPT2/CASSI and MRCI methods including spin-orbit coupling (SOC) by means of first-order quasi-degenerate perturbation theory. It was shown that the effect of SOC accounts for a systematic shift of approximately -70 mV in the reduction potentials of the studied ruthenium (II/III) complexes and an approximately -300 mV shift for the osmium(II/III) complexes.

Byly vypočteny redukční potenciály několika oktaedrálních komplexů M(II/III) (M = Ru, Os) metodami CASSCF/CASPT2/CASSI a MRCI se zahrnutím spin-orbitální vazby pomocí kvazidegenerované poruchové teorie prvního řádu. Bylo ukázáno, že efekt spin-orbitální vazby způsobuje systematický posun redukčního potenciálu přibližně o -70 mV u studovaných komplexů ruthenia(II/III) a -300 mV u komplexů osmia.
Trvalý link: http://hdl.handle.net/11104/0163640