Redox Properties of Ruthenium Nitrosyl Porphyrin Complexes with Different Axial Ligation: Structural, Spectroelectrochemical (IR, UV-VIS, EPR) and Theoretical Studies

0310637 - ÚFCH JH 2009 RIV US eng J - Článek v odborném periodiku
Singh, P. - Das, A. K. - Sarkar, B. - Niemeyer, M. - Roncaroli, F. - Olabe, J. A. - Fiedler, Jan - Záliš, Stanislav - Kaim, W.
Redox Properties of Ruthenium Nitrosyl Porphyrin Complexes with Different Axial Ligation: Structural, Spectroelectrochemical (IR, UV-VIS, EPR) and Theoretical Studies.
[Redox vlastnosti nitrosyl porphyrin rutheniových komplexů s různými axiálními ligandy: Strukturní, spektroelektrochemické (IR, UV-VIS, EPR ) a teoretické studium.]
Inorganic Chemistry. Roč. 47, č. 16 (2008), s. 7106-7113. ISSN 0020-1669. E-ISSN 1520-510X
Grant CEP: GA AV ČR KAN100400702; GA MŠMT OC 139; GA MŠMT 1P05OC068
Výzkumný záměr: CEZ:AV0Z40400503
Klíčová slova: ruthenium nitrosyl porphyrin complexes * tetraphenylporphyrin dianiom * EPR
Kód oboru RIV: CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie
Impakt faktor: 4.147, rok: 2008

Experimental and computational results for different ruthenium nitrosyl porphyrin complexes [(Por)Ru(NO)(X)]n+, Por2- = tetraphenylporphyrin dianion (TPP2-) or octaethylporphyrin dianion (OEP2-), X = H2O (n = 1,2,3) or X = pyridine, 4-cyanopyridine or 4-N,N-dimethylaminopyridine (n = 1, 0), are reported with respect to their electron transfer behaviour. The compounds [(Por)Ru(NO)(H2O)]BF4 undergo two reversible one-electron oxidation processes. Spectroelectrochemical measurements (IR, UV-VIS-NIR and EPR) indicate that the first oxidation occurs on the porphyrin ring. The second oxidation was found electrochemically reversible for the OEP, spectroscopic and computational evidences suggest a partially metal-centered process. The compounds [(Por)Ru(NO)(X)]BF4, X = pyridines, undergo a reversible one-electron reduction, the site of which was determined by spectroelectrochemical studies as NO-centered.

Experimentální a výpočetní výsledky pro různé nitrosyl porphyrin rutheniové komplexy [(Por)Ru(NO)(X )]n+, Por2- = tetraphenylporphyrin dianion (TPP2-) nebo octaethylporphyrin dianion (OEP2-), X = H2O (n = 1,2,3) nebo X = pyridin, 4-kyanopyridin nebo 4-N,N-dimethylaminopyridin (n = 1, 0) jsou popsány s ohledem na jejich redox chování. Sloučeniny [(Por)Ru(NO)(H2O)]BF4 podléhají dvěma reversibilním jednoelektronovým oxidačním procesům. Spektroelektrochemická měření (IR, UV-VIS-NIR a EPR ) ukazují, že první oxidace probíhá na porphyrinovém kruhu. Druhá oxidace je elektrochemicky reversibilní pro OEP, spektroskopické a výpočetní evidence ukazují na proces částečně soustředěný na kov. Sloučeniny [(Por)Ru(NO)(X)]BF4, X = pyridiny, podstupují reversibilní jednoelektronovou redukci, která je soustředěna na NO, jak výplývá ze spektroelektrochemického studia.
Trvalý link: http://hdl.handle.net/11104/0004704