Dinuclear ruthenium sawhorse-type complexes containing carboxylato bridges and ferrocenyl substituents: Synthesis and electrochemistry

0085413 - ÚFCH JH 2008 RIV NL eng J - Článek v odborném periodiku
Auzias, M. - Süss-Fink, G. - Štěpnička, P. - Ludvík, Jiří
Dinuclear ruthenium sawhorse-type complexes containing carboxylato bridges and ferrocenyl substituents: Synthesis and electrochemistry.
[Dvojjaderné komplexy ruthenia (typu „kozy na řezání dříví“) obsahující karboxylátové můstky a ferocenylové substituenty: Syntéza a elektrochemie.]
Inorganica chimica acta. Roč. 360, č. 6 (2007), s. 2023-2028. ISSN 0020-1693. E-ISSN 1873-3255
Výzkumný záměr: CEZ:AV0Z40400503
Klíčová slova: carboxylato bridges * dinuclear complexes * ruthenium * electrochemistry
Kód oboru RIV: CG - Elektrochemie
Impakt faktor: 1.713, rok: 2007

The ferrocenyl-containing diruthenium complexes [Ru-2(CO)(4)(mu(2)-eta(2)-OOCFc)(2)L-2] (Fc=ferrocenyl, fc=ferrocen-1,1'-diyl; 1: L=NC5H4-COOC6H4-OC10H21, 2: L=NC5H4-COOC6H4-OC16H33, 3: L=NC5H4-OOC-fc-C12H25) and [Ru-2(CO)(4)(mu(2)-eta(2)- OOC6H5)(2)(NC5H4-OOC-fc-C12H25)(2)] (4) have been synthesized from Ru-3(CO)(12), ferrocene carboxylic or benzoic acid and the corresponding pyridine derivative. The synthesis of the new pyridine derivative NC5H4-OOC-fc-C12H25 used for the preparation of 3 and 4 is also reported. Complexes 1-4 posses a so-called sawhorse structure consisting of the Ru-2(CO)(4) backbone and two bridging carboxylato ligands, while the coordination sphere around the ruthenium atoms is completed by the pyridine-derived ligands bonded in the axial positions. The electrochemical behavior of 1-4 and their known analogues [Ru(CO)(4)(mu(2)-eta(2)-OOCFc)(2)L-2] (5: L = NC5H5, 6: L = P(C6H5)(3), 7: L = NC5H4-OOCFc) has been studied by voltammetry on rotating disc electrode...

Dvojjaderné rutheniové komplexy typu“koza na řezání dříví“(sawhorse-type) představují účinné katalyzátory a současně i možná strukturní centra (core) kapalných krystalů. V seriích studovaných sloučenin je ferocénový substituent připojený na různá místa molekuly významnou redox sondou umožňující experimentální elektrochemické studium elektronové distribuce a delokalizace uvnitř komplexu a současně interpretaci elektrochemických dat charakterizujících možnosti oxidace a redukce zmíněných molekul. Bylo zjištěno, že v důsledku malé změny v substituci se díky silné interakci redox center skokem vymění pořadí jejich oxidace.
Trvalý link: http://hdl.handle.net/11104/0147942