Mono and dinuclear rhodium, iridium and ruthenium complexes containing chelating 2,2´-bipyrimidine ligands: Synthesis, molecular structure, electrochemistry and catalytic properties

0085409 - ÚFCH JH 2008 RIV CH eng J - Článek v odborném periodiku
Govindaswamy, P. - Canivet, J. - Therrien, B. - Süss-Fink, G. - Štěpnička, P. - Ludvík, Jiří
Mono and dinuclear rhodium, iridium and ruthenium complexes containing chelating 2,2´-bipyrimidine ligands: Synthesis, molecular structure, electrochemistry and catalytic properties.
[Jedno- a dvojjaderné komplexy iridia, rhodia a ruthenia, které obsahují chelátující karboxyláto-pyrazinové ligandy: Syntéza, molekulární struktura a elektrochemie.]
Journal of Organometallic Chemistry. Roč. 692, č. 17 (2007), s. 3664-3675. ISSN 0022-328X. E-ISSN 1872-8561
Grant CEP: GA MŠMT(CZ) LC06070
Výzkumný záměr: CEZ:AV0Z40400503
Klíčová slova: arene ligands * electrochemistry * dinuclear complexes * transfer hydrogenation
Kód oboru RIV: CG - Elektrochemie
Impakt faktor: 2.168, rok: 2007

The mononuclear cations [(eta5-C5Me5)RhCl(bpym)]+ (1), [(eta5-C5Me5)IrCl(bpym)]+ (2), [(eta6-p-PriC6H4Me)RuCl(bpym)]+ (3) and [(eta6-C6Me6)RuCl(bpym)]+ (4) as well as the dinuclear dications [{(eta5-C5Me5)RhCl}2(bpym)]2+ (5), [{(eta5-C5Me5)IrCl}2(bpym)]2+ (6), [{(eta6-p-PriC6H4Me)RuCl}2(bpym)]2+ (7) and [{(eta6-C6Me6)RuCl}2(bpym)]2+ (8) have been synthesised from 2,2´-bipyrimidine (bpym) and the corresponding chloro complexes [(eta5-C5Me5)RhCl2]2, [(eta5-C5Me5)IrCl2]2, [(eta6-PriC6H4Me)RuCl2]2 and [(eta6-C6Me6)RuCl2]2, respectively. The X-ray crystal structure analyses of [3][PF6], [5][PF6]2, [6][CF3SO3]2 and [7][PF6]2 reveal a typical piano-stool geometry around the metal centres; in the dinuclear complexes the chloro ligands attached to the two metal centres are found to be, with respect to each other, cis oriented for 5 and 6 but trans for 7. The electrochemical behaviour of 1–8 has been studied by voltammetric methods.

Jedno- a dvojjaderné Ir, Rh a Ru komplexy obsahující současně "měkké" chelátující organické a "tvrdé" hydrofilní ligandy představují stavební jednotky pro supramolekulární materiály a současně jsou slibnými hydrogenačními katalyzátory. Elektrochemické studium oxidace serií těchto sloučenin, které obsahují karboxyláto-pyrazinové ligandy umožnilo charakterizovat jejich redox vlastnosti a intramolekulární elektronické interakce a korelovat je s katalytickou aktivitou. Z hlediska supramolekulární chemie bylo zjištěno, že vhodná substituce umožní oxidativní dimerizaci těchto látek.
Trvalý link: http://hdl.handle.net/11104/0147939