CuNO2 and Cu+NO2 revisited: A comparative ab initio and DFT study

0049219 - ÚFCH JH 2007 RIV US eng J - Článek v odborném periodiku
Sklenák, Štěpán - Hrušák, Jan
CuNO2 and Cu+NO2 revisited: A comparative ab initio and DFT study.
[CuNO2 a Cu+NO2 znovu spoctene: Porovnavajici ab initio a DFT studie.]
Journal of Chemical Theory and Computation. Roč. 2, č. 4 (2006), s. 997-1008. ISSN 1549-9618. E-ISSN 1549-9626
Grant CEP: GA AV ČR 1ET400400413
Výzkumný záměr: CEZ:AV0Z40400503
Klíčová slova: DFT study * transition metal atoms * quadratic configuration interaction
Kód oboru RIV: CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie
Impakt faktor: 3.627, rok: 2006

We have reinvestigated CuNO2 and Cu+NO2 at ab initio as well as at pure and hybrid DFT levels of approximation employing large ANO basis sets. The systems were fully optimized using the CCSD(T), QCISD(T), BPW91, PBE, PBE0, and B3LYP methods. Several stationary points ( minima and transition structures) were found on the related potential energy surfaces (PES). The C-2v bidentate eta(2)-O, O isomer is calculated to be the most stable species on the CuNO2 PES, followed by two monodentate isomers-the C-s eta(1)-O and C-2v eta(1)-N species which are higher in energy by 12 and 14 kcal/mol, respectively, at CCSD(T)/Basis-II (where Basis-II is 21s15p10d6f4g/8s7p5d3f2g for Cu; 14s9p4d3f/5s4p3d2f for O and N). On the Cu+NO2 PES, the C-s monodentate eta(1)-O trans (0 kcal/mol) and cis (+ 3 kcal/mol at CCSD(T)/Basis-II) isomers are found, followed by the C-2v monodentate eta(1)-N isomer (+ 14 kcal/mol at CCSD/Basis-II). ...

Znovu jsme vyšetřovali CuNO2 and Cu+NO2 na ab initio a též na čisté a hybridní DFT úrovni aproximací užívaje velké ANO bázové funkce. Tyto systémy byly plně optomalizovány užívaje CCSD(T), QCISD(T), BPW91, PBE, PBE0, and B3LYP metody. Několik stacionárních bodů (minima a transitní struktury) bylo nalezeno na příslušných površích potenciální energie (PES). C2v bidentate n2-O,O isomer je vypočten jako nejstabilnější species na CuNO2 PES, následován dvěma monodentate isomery - Cs 1-O and C2v n1-N species, které mají vyšší energii o 12 and 14 kcal/mol na CCSD(T)/Basis-II (kde Basis-II je 21s15p10d6f4g/8s7p5d3f2g for Cu; 14s9p4d3f/5s4p3d2f for O and N). Na Cu+NO2 PES, Cs monodentate n1-O trans (0 kcal/mol) a cis (+3 kcal/mol na CCSD(T)/Basis-II) isomery byly nalezeny, následovány C2v monodentate 1-N isomerem (+14 kcal/mol at CCSD/Basis-II). Na rozdíl od čisté DFT, hybridní DFT metody pracují rozumně dobře pro předpověď relativních stabilit (kromě pro n1-N CuNO2) and struktur; ...
Trvalý link: http://hdl.handle.net/11104/0139666