Theoretical analysis of low-lying charge transfer states in [Ru(X) (Me)(CO)(2)(Me-DAB)] (X=Cl, I; DAB=1 4-diaza-1,3-butadiene) complexes by TDDFT and CASSCF/CASPT2 methods

0049086 - ÚFCH JH 2007 RIV US eng J - Článek v odborném periodiku
Ben Amor, N. - Záliš, Stanislav - Daniel, C.
Theoretical analysis of low-lying charge transfer states in [Ru(X) (Me)(CO)(2)(Me-DAB)] (X=Cl, I; DAB=1 4-diaza-1,3-butadiene) complexes by TDDFT and CASSCF/CASPT2 methods.
[Teoretická analýza nízko ležících stavů přenosu náboje v komplexech [Ru(X)(Me)(CO)2(Me-DAB)] (X=Cl, I; DAB=1,4-diaza-1,3-butadien) pomocí TD-DFT a CASSCF/CASPT2 metod.]
International Journal of Quantum Chemistry. Roč. 106, č. 12 (2006), s. 2458-2469. ISSN 0020-7608. E-ISSN 1097-461X
Grant CEP: GA MŠMT OC 139
Výzkumný záměr: CEZ:AV0Z40400503
Klíčová slova: ruthenium alpha-diimine complexes * excited states * ab initio * density functional theory
Kód oboru RIV: CG - Elektrochemie
Impakt faktor: 1.182, rok: 2006

The near-ultraviolet (UV)/visible electronic spectroscopy of [Ru(X)(Me)(CO)(2)(Me-DAB)] (X=Cl or I; DAB=1,4-diaza-1,3-butadiene), model complexes for a series of alpha-diimme halide complexes of ruthenium is investigated by means of time-dependent density functional theory (TDDFT) and complete active space self-consistent field/CAS second-order perturbation theory (CASSCF/CASPT2) methods. The convergence on the calculated transition energies to the low-lying metal-to-ligand-charge-transfer (MLCT), X-to-ligand-charge-transfer (XLCT) with X a halide ligand) or sigma-bond-to-ligand-charge-transfer (SBLCT) is analyzed for both methods with respect to various methodological aspects: basis set effects and functional influence on the TDDFT results versus the influence of the size and quality of the CASSCF and of the level of the perturbational treatment (single-state or multi-state) on the CASSCF/ CASPT2 transition energies.

UV-vis elektronová spektroskopie komplexů [Ru(X)(Me)(CO)2(Me-DAB)] (X = Cl or I; DAB=1,4-diaza-1,3-butadien ), byla interpretována pomocí TD-DFT a CASSCF/CASPT2 metod. Konvergence vypočtených excitačních energií byla analyzována pro nejníže přechody přenosu náboje kov – ligand (MLCT) a X – ligand L (XLCT, X je halogenový ligand) byla analyzována pro obě metody. Experimentální přechody jsou velice dobře interpretovány CASSCF/CASPT2 výpočty navzdory problémy s konvergencí CASSCF aktivního prostoru. Excitační energie vypočtené TD-DFT metodou dramaticky závisí na složení použitého hybridního funkcionálu.
Trvalý link: http://hdl.handle.net/11104/0139571