Ground states of BeC and MgC: A comparative multireference Brillouin-Wigner coupled cluster and configuration interaction study

0000652 - ÚFCH JH 2006 RIV US eng J - Článek v odborném periodiku
Teberekidis, V.I. - Kerkines, I.S.K. - Tsipis, C.A. - Čársky, Petr - Mavridis, A.
Ground states of BeC and MgC: A comparative multireference Brillouin-Wigner coupled cluster and configuration interaction study.
[Základní stavy molekul BeC a MgC: Srovnávací studie metodami Multireferenční Brillouin-Wigner Coupled Cluster a konfigurační interakce.]
International Journal of Quantum Chemistry. Roč. 102, č. 5 (2005), s. 762-774. ISSN 0020-7608. E-ISSN 1097-461X
Grant CEP: GA MŠMT(CZ) OC D23.001
Grant ostatní: European Community by a Marie Curie Fellowship IHP HPMT-CT-2000-00022
Výzkumný záměr: CEZ:AV0Z40400503
Klíčová slova: carbides * spectroscopic constants * multireference configuration interaction * multireference coupled cluster
Kód oboru RIV: CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie
Impakt faktor: 1.192, rok: 2005

The competing X³.SIGMA.^- and ⁵.SIGMA.^- states of the experimentally unknown alkaline-earth metal carbides BeC and MgC are examined with the multireference Brillouin-Wigner coupled cluster method restricted to single and double excitations (MRBW-CCSD). The results are compared against the traditional single-reference CCSD approach, as well as with other single and multireference methods. In both molecules, the CCSD ⁵.SIGMA.^- <- X³.SIGMA.^- energy difference is underestimated, leading to an "erroneous" ground-state prediction in BeC. The MRBW-CCSD method corrects this anomalous behavior, leading to fair agreement with multireference configuration interaction (MR-CI) predictions. Our results at the highest levels of theory are extrapolated to the basis set limit, and the core/valence correlation is taken into account, leading to very accurate energetics and spectroscopic constants in both carbides.

Oběma metodami jsou studovány experimentálně neznámé stavy X³.SIGMA..SUP.-./SUP. a X⁵.SIGMA.^- karbidů kovů alkalických zemin BeC a MgC. Výsledky jsou porovnány s výsledky tradiční jednoreferenční metody CCSD, jakož i s výsledky získanými jinými jednoreferenčními i multireferenčními metodami. Pro obě molekuly CCSD poskytuje příliš malý energetický rozdíl 5.SIGMA.^- <- 3.SIGMA.^-. Pro BeC dokonce určuje chybné pořadí těchto dvou stavů. Použití multireferenční metody Brillouin-Wigner CCSD vede k opravě této chyby a poskytuje výsledky v dobré shodě s metodou multireferenční konfigurační interakce. Naše výsledky jsou extrapolovány na limitu použité báze a elektronová korelace vnitřních a valenčních elektronů je vzata v úvahu. Energetické a spektroskopické předpovědi pro oba karbidy jsou proto velmi přesné.
Trvalý link: http://hdl.handle.net/11104/0017869