Počet záznamů: 1

Thermolysis of titanocene methyl compounds bearing t-butyl- and benzyltetramethylcyclopentadienyl ligands

  1. 1.
    0336726 - UFCH-W 2010 RIV CH eng J - Článek v odborném periodiku
    Pinkas, Jiří - Císařová, I. - Conde, A. - Fandos, R. - Horáček, Michal - Kubišta, Jiří - Mach, Karel
    Thermolysis of titanocene methyl compounds bearing t-butyl- and benzyltetramethylcyclopentadienyl ligands.
    [Teplotní rozklad methylových titanocenových sloučenin nesoucí t-butyl- a benzyltetramethylcyklopentadienylové ligandy.]
    Journal of Organometallic Chemistry. Roč. 694, č. 13 (2009), s. 1971-1980 ISSN 0022-328X
    Grant CEP: GA AV ČR IAA400400708; GA MŠk(CZ) LC06070
    Výzkumný záměr: CEZ:AV0Z40400503
    Klíčová slova: titanium * thermolysis * benzyltetramethylcyclopentadienyl
    Kód oboru RIV: CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie
    Impakt faktor: 2.347, rok: 2009

    Elimination of methane during thermolysis of title compounds results in the formation of sigma-Ti-C bond to t-butyl or benzyl group. The t-butyl-containing titanocene methyl compound [Ti(III)Me(eta(5)-C(5)Me(4)t-Bu)(2)] (5) eliminates methane at 110 degrees C to give cleanly [Ti(III)(eta(5):eta(1)-C5Me4CMe2CH2)(eta(5)-C(5)Me(4)t-Bu)] (6). The methyl derivative of analogous benzyl-containing titanocene [Ti(III)Me(eta(5)-C5Me4CH2Ph)(2)] was not isolated because it eliminated methane at ambient temperature to give [Ti(III)(eta(5):eta(1)-C5Me4CH2-o-C6H4)(eta(5)-C5Me4CH2Ph)] (7) with one phenyl ring linked to titanium atom in ortho-position. The corresponding titanocene dimethyl compound [TiMe2{eta(5)-C(5)Me(4)t-Bu)}(2)] (9) eliminates two methane molecules at 110 degrees C to give the singly tucked-in 1,1-dimethylethane-1,2-diyl-tethered titanocene [Ti{eta(5):eta(1):eta(1)-C5Me3(CH2)(CMe2CH2)}(eta(5)-C(5)Me(4)t-Bu)] (11).

    Uvolněním molekuly methanu během teplotního rozkladu sloučenin uvedených v názvu článku došlo ke vzniku vazeb σ-Ti-C k t-butylové nebo benzylové skupině. Methyl titanocenový komplex obsahující t-butylovou skupinu [Ti(III)Me(η5-C5Me4t-Bu)2] (5) uvolňuje molekulu methanu při 110 C za vzniku komplexu [Ti(III)(η5:η1-C5Me4CMe2CH2)(η5-C5Me4t-Bu)] (6). Analogický methyl titanocenový komplex obsahující benzylovou skupinu [Ti(III)Me(η5-C5Me4CH2Ph)2] se nepodařilo izolovat neboť uvolňuje molekulu methanu již při teplotě laboratoře za vzniku komplexu [Ti(III)(η5:η1-C5Me4CH2-o-C6H4)(η5-C5Me4CH2Ph)] (7) kde je jeden fenylový kruh vázán na atom titanu v ortho-pozici. Dimethyl titanocenový komplex [TiMe2{η5-C5Me4t-Bu)}2] (9) uvolňuje dvě molekuly methanu při 110 C za vzniku titanocenového komplexu [Ti{η5:η1:η1-C5Me3(CH2)(CMe2CH2)}(η5-C5Me4t-Bu)] (11).
    Trvalý link: http://hdl.handle.net/11104/0180902