Number of the records: 1
Cesta k selektivní aktivaci inertních vazeb C–H
- 1.
SYSNO ASEP 0498451 Document Type J - Journal Article R&D Document Type Journal Article Subsidiary J Článek ve WOS Title Cesta k selektivní aktivaci inertních vazeb C–H Title Toward a Selective Activation of Inert C–H Bonds Author(s) Bím, Daniel (UFCH-W) ORCID
Srnec, Martin (UFCH-W) RID, ORCIDSource Title Chemické listy. - : Česká společnost chemická - ISSN 0009-2770
Roč. 112, č. 12 (2018), s. 648-654Number of pages 7 s. Language cze - Czech Country CZ - Czech Republic Keywords hydrogen atom transfer ; asynchronicity factor ; reduction potential Subject RIV CF - Physical ; Theoretical Chemistry OECD category Physical chemistry Institutional support UFCH-W - RVO:61388955 UT WOS 000449333700004 EID SCOPUS 85056655003 Annotation Zdánlivě jednoduchý proces, jakým je přenos atomu
vodíku, přitahuje pozornost chemiků rozličných zaměření
již po několik desetiletí. Aby ne! Přenos vodíku (obecněji
spřažený přenos elektronu a protonu) je totiž nedílnou
součástí mnoha životně důležitých pochodů1‒4. Jedním
z příkladů je homolytické štěpení alifatické vazby C–H
molekuly substrátu uskutečněné vysoce reaktivním enzymovým
intermediátem. Při něm se ze substrátu na aktivní
místo enzymu přenese atom vodíku, čímž se otevře cesta
k jeho různým přeměnám, jakými jsou například hydroxylace,
desaturace, halogenace, epoxidace apod. (obr. 1).
Není třeba příliš zdůrazňovat, že selektivita enzymů k aktivovaným
vazbám C–H je vskutku pozoruhodná. Právě tato
schopnost selektivní oxidace vazeb C–H je předmětem
mnoha mechanistických studií5‒8, které slouží jako zdroj
poznání nezbytný pro vývoj nových a účinnějších katalyzátorů.Description in English An understanding and full control over the selective
activation of the C–H bonds is a dream of many chemists.
One important factor contributing to selectivity has been
well known for decades. It refers to as the Bell-Evans-
Polanyi principle, according to which the C–H bond with
a smaller bond dissociation free energy is preferably
cleaved. Here, we describe an unexpected and overlooked,
but important thermodynamic effect on the reaction barrier
that arises from the difference in redox and acidobasic
contributions to the free energy of reaction. Based on these
findings, we formulate the new, general, and powerful
concept of “asynchronicity factor” in reactions involving
hydrogen atom transfer.Workplace J. Heyrovsky Institute of Physical Chemistry Contact Michaela Knapová, michaela.knapova@jh-inst.cas.cz, Tel.: 266 053 196 Year of Publishing 2019
Number of the records: 1