Thiamacrocycles for fullerene complexation

0328674 - ÚOCHB 2010 CZ eng A - Abstract
Buchta, Michal - Rybáček, Jiří - Závada, Jiří - Holý, Petr
Thiamacrocycles for fullerene complexation.
[Thiamakrocykly pro komplexaci fullerenů.]
ESOC 2009. 16th European Symposium on Organic Chemistry. Praha: -, 2009. s. 140-140. ISBN 978-80-02-02160-5.
[ESOC 2009. European Symposium on Organic Chemistry /16./. 12.07.2009-16.07.2009, Praha]
R&D Projects: GA AV ČR IAA400550704
Institutional research plan: CEZ:AV0Z40550506
Keywords : macrocycles * thiolates * alkylation
Subject RIV: CC - Organic Chemistry

Thiamacrocycles [4+4], which can create a sufficient cavity for the desired inclusion of fullerene C60, were synthesized using two types of building blocks, namely 1,4-bis(bromomethyl)benzene (or its dibutoxylated analogue) and 4,5-bis(cyanoethylthio)-1,3-dithiol-2-thione. One or both the cyanoethyl protective groups in the sulphuric block could be selectively removed by stoichiometric amount of CsOH and such controlled liberation of thiolate species facilitated the synthesis of acyclic precursors and final [4+4] macrocycles in several successive alkylation steps. The X-ray analysis confirmed the constitution of the butoxylated [4+4] macrocycle. A preliminary UV/Vis spectroscopic study showed slight changes in fullerene C60 spectrum upon addition of this macrocyclic ligand.

Thiamakrocykly [4+4], vytvářející kavitu schopnou pojmout fulleren C60, byly syntetizovány s použitím 2 typů stavebních prvků, a to 1,4-bis(brommethyl)benzenu (respektive jeho dibutoxylovaného analogu) a 4,5-bis(2-kyanoethylsulfanyl)-1,3-dithiol-2-thionu. Postupným bazickým odchráněním thiolových skupin sirných bloků a následnými alkylacemi vznikajících thiolátů brommethylovými skupinami benzenových jednotek byly v několika stupních syntetizovány acyklické prekurzory a v poslední fázi i cílové [4+4] makrocykly obsahující 4 benzenové a 4 sirné články. Struktura butoxylovaného [4+4] makrocyklu byla potvrzena rentgenostrukturní analýzou. Předběžné spektrometrické studie prokázaly drobné změny UV spektra fullerenu C60 po přídavku tohoto makrocyklického ligandu.
Permanent Link: http://hdl.handle.net/11104/0174933