Heterohexanuclear (Cu3Fe3) Complexes of Substituted Hexaazatrinaphthylene (HATN) Ligands: Twofold BF4- Association in the Solid and Stepwise Oxidation (3 e) or Reduction (2 e) to Spectroelectrochemically Characterized Species

0327325 - ÚFCH JH 2010 RIV DE eng J - Journal Article
Roy, S. - Sarkar, B. - Duboc, C. - Fiedler, Jan - Sarper, O. - Lissner, F. - Mobin, S. M. - Lahiri, G. K. - Kaim, W.
Heterohexanuclear (Cu3Fe3) Complexes of Substituted Hexaazatrinaphthylene (HATN) Ligands: Twofold BF4- Association in the Solid and Stepwise Oxidation (3 e) or Reduction (2 e) to Spectroelectrochemically Characterized Species.
[Hetero-šestijaderné (Cu3Fe3) komplexy substituovaných hexaazatrinaftylenových (HATN ) ligandů: dvojnásobná asociace BF4- v pevném stavu a postupná oxidace (3 e) nebo redukce (2 e) na spektroelektrochemicky charakterizované částice.]
Chemistry - A European Journal. Roč. 15, č. 28 (2009), s. 6932-6939. ISSN 0947-6539. E-ISSN 1521-3765
R&D Projects: GA MŠMT OC 139; GA MŠMT OC 140
Institutional research plan: CEZ:AV0Z40400503
Keywords : copper * EPR spectroscopy * ferrocene compounds * heterocycles * spectroelectrochemistry
Subject RIV: CG - Electrochemistry
Impact factor: 5.382, year: 2009

New tris(ferrocenylcopper) compounds {(.mu.3-dqp)[Cu(dppf)]3}(BF4)3, dppf = 1,1’-bis(diphenylphosphinoferrocene), dqp = hexamethyl-, hexachloro- and un-substituted diquinoxalino[2,3-a:2’,3’-c]phenazine = hexaazatrinaphthylene (HATN), undergo at least two differently separated reversible one-electron reductions and three very closely spaced one-electron oxidations. While the latter are attributed to the stepwise ferrocene->ferrocenium conversions, the first electron addition occurs in the ligand bridge to yield EPR detectable radical complexes. All reversible steps were investigated by OTTLE spectroelectrochemistry in the UV, Vis and NIR regions, revealing very low energy transitions for the reduced forms in agreement with the frontier MO arrangement.

Nové tris(ferrocenylměďné) sloučeniny {(.mu.3-dqp)[Cu(dppf)]3}(BF4)3, dppf = 1,1'-bis(difenylfosfinoferrocen), dqp = hexamethyl-, hexachloro- a nesubstituovaný dichinoxalino[2,3-:2',3'-c] fenazin = hexaazatrinaftylen (HATN), podléhají nejméně dvěma různě odděleným reversibilním jednoelektronovým redukcím a třem velmi blízko položeným jednoelektronovým oxidacím. Zatímco oxidace odpovídají postupným přechodům ferrocen->ferrocenium, první redukce probíhá na ligandovém můstku a dává EPR-detekovatelné radikálové komplexy. Všechny reversibilní kroky byly vyšetřovány OTTLE spektroelektrochemií v UV, Vis a NIR oblasti, přičemž u redukovaných forem byly nalezeny přechody s velmi nízkou energií, ve shodě s uspořádáním hraničních MO.
Permanent Link: http://hdl.handle.net/11104/0174165