Syntéza enantiomerně čistých nesubstituovaných helicenů - Rezoluce nesubstituovaných helicenů

0487971 - ÚCHP 2018 RIV CZ cze Z - Pilot plant, v. technol., variety, breed
Beránek, Tomáš - Jakubec, Martin - Žádný, Jaroslav - Storch, Jan
Syntéza enantiomerně čistých nesubstituovaných helicenů - Rezoluce nesubstituovaných helicenů.
[Synthesis of Enantiomerically Pure Unsubstituted Helicenes – Resolution of Unsubstituted Helicenes.]
Internal code: resoluce helicenů ; 2017
Technical parameters: Lach-Ner s.r.o., IČ 26295474, 27.06.2017
Economic parameters: Technologie umožňuje výrobu a resoluci enantioměrně čistých nesubstituovaných helicenů.
R&D Projects: GA TA ČR TA04010082
Institutional support: RVO:67985858
Keywords : helicenes * resolution
OECD category: Organic chemistry

Tato technologie umožňuje přípravu enantiomerně čistých nesubstituovaných helicenů z dostupných derivátů helicenu. Výchozími prekurzory jsou 2 hydroxy[6]helicen a 2-amino[6]helicen. 2 Hydroxy[6]helicen je převeden na diastereomery acylací s chloridem (1S)-3-oxo-4,7,7-trimethyl-2-oxabicyclo[2.2.1]heptan-1-ové kyseliny a rozdělen pomocí flash chromatografie na jednotlivé diastereomery. Odchráněním chirálního resolučního činidla reakcí s LiAlH4 je získán enantiomerně čistý 2-hydroxy[6]helicen. Syntéza enantiomerně čistého nesubstituovaného helicenu je provedena jedním z následujících způsobů: 2-hydroxy[6]helicen je esterifikován pomocí anhydridu trifluoromethansulfonové kyseliny a následně redukován působením mravenčí kyseliny v přítomnosti Pd(OAc)2. Alternativně je nesubstituovaný [6]helicen připraven reakcí enantiomerně čistého 2 amino[6]helicenu připraveného dle ověřené technologie z roku 2016 s tert-butylnitritem a kyselinou fosfornou.

This technology allows preparation of enantiomerically pure unsubstituted helicenes from accessible helicene derivatives. 2 Hydroxy[6]helicene and 2-amino[6]helicene represent starting material. 2 Hydroxy[6]helicene is transformed to diastereomers by acylation with (1S)-3-oxo-4,7,7-trimethyl-2-oxabicyclo[2.2.1]heptan-1-carbonyl chloride and resolved to diastereomers by using flash chromatography. Enantiomerically pure 2-hydroxy[6]helicene is reached by deprotection of chiral agent in reaction with LiAlH4. Synthesis of enantiomerically pure unsubstituted helicene is provided by one of the two following methods: Enantiomerically pure 2-hydroxy[6]helicene is esterified by trifluoromethansulfonic acid anhydride and subsequently reduced by formic acid in presence of Pd(OAc)2. Alternatively, unsubstituted [6]helicene is prepared by reaction of enantiomerically pure 2 amino[6]helicene with tert-butylnitrite, where enantiomerically pure 2 amino[6]helicene was synthetized according to Proven Technology from 2016.


Permanent Link: http://hdl.handle.net/11104/0282598