0025815 - ÚFCH JH 2006 RIV US eng J - Journal Article
Kerkines, I. S. K. - Čársky, Petr - Mavridis, A.
A multireference coupled-cluster potential energy surface of diazomethane, CH₂N₂
[Povrch potenciální energie diazomethanu CH₂N₂ multireferenční metodou spřažených klastrů (Coupled Clusters).]
Journal of Physical Chemistry A. Roč. 109, č. 44 (2005), s. 10148-10152. ISSN 1089-5639. E-ISSN 1520-5215
R&D Projects: GA MŠMT OC D23.001
Grant - others:European Community by a Marie Curie Fellowship IHP(XE) HPMT-CT-2000-00022
Institutional research plan: CEZ:AV0Z40400503
Keywords : configuration-interaction * electronic-structure * ground-states * methylene
Subject RIV: CF - Physical ; Theoretical Chemistry
Impact factor: 2.898, year: 2005

The intrinsically muldreference dissociation of the C-N bond in ground-state diazornethane (CH₂N₂) at different angles has been studied with the multireference Brillouin-Wigner coupled-cluster singles and doubles (MRBWCCSD) method. The morphology of the calculated potential energy surface (PES) in C, symmetry is similar to a multireference perturbational (CASPT3) PES. The MRBWCCSD/cc-pVTZ H₂C-N₂ dissociation energy with respect to the asymptotic CH₂(a¹A₁) + N₂(X¹.SIGMA._g⁺) products is D_e = 35.9 kcal/mol, or a zero-point corrected D₀ = 21.4 kcal/mol with respect to the ground-state CH₂(X³ B₁) + N₂(X¹.SIGMA._g⁺) fragments.

Disociace vazby C-N v základním stavu diazomethanu je mulrireferenční proces a byl proto studován variantou multireferenční metody coupled clusters se zahrnutím monoexcitovaných a biexcitovaných klastrů a při použití resolventy Brillouinova-Wignerova typu (MRBWCCSD). Vypočtený povrch potenciální energie má symetrii C_2v podobně jako povrch získaný multireferenční poruchovou teorií CASPT3. Vypočtená disociační energie v aproximaci MRBWCCSD/cc-pVTZ pro vazbu H₂C-N₂ je D_e=35,9 kcal/mol vzhledem k asymptotě CH₂(a¹A₁) a N₂(X¹.SIGMA._g) a D₀=21,4 kcal/mol vzhledem k energii základního stavu CH₂(X³ B₁) a N₂(X¹.SIGMA._g).
Permanent Link: http://hdl.handle.net/11104/0003212