Redoxní vlastnosti konjugovaných derivátů fosfolů – elektrochemická studie

0557924 - ÚFCH JH 2024 RIV CZ cze C - Conference Paper (international conference)
Koláčná, Lucie - Polák, P. - Tobrman, T. - Ludvík, Jiří
Redoxní vlastnosti konjugovaných derivátů fosfolů – elektrochemická studie.
[Redox Properties of Conjugated Phosphole Derivatives – Electrochemical Study.]
41. Moderní elektrochemické metody. Sborník přednášek. Ústí nad Labem: Best servis, 2022 - (Navrátil, T.; Fojta, M.; Schwarzová, K.), s. 100-104. ISBN 978-80-905221-9-0.
[Moderní elektrochemické metody /41./. Jetřichovice (CZ), 22.05.2022-26.05.2022]
R&D Projects: GA ČR(CZ) GA21-23261S
Institutional support: RVO:61388955
Keywords : phosphole * conjugation * electrochemical rteduction and oxidation * polarography
OECD category: Electrochemistry (dry cells, batteries, fuel cells, corrosion metals, electrolysis)

Fosfoly a jejich deriváty jsou často využívány jako stavební kameny v π-konjugovaných systémech. Nacházejí uplatnění v katalýze, bio-anoganické i materiálové chemii, např. jako OLED (Organic light-emitting diode – světlo vyzařující organické diody), OPV (Organic Photovoltaics – organické fotovoltaické články), OFET (Organic field-effect transistor – organické tranzistory řízené elektrickým polem), NLO (nelineární optické přístroje), luminiscenční materiály, polovodiče, tekuté krystaly i molekulární stroje.
Redoxní vlastnosti studovaných molekul byly sledovány v nevodném prostředí acetonitrilu (AN) na různých elektrodách pomocí oxidace a redukce. Vyhodnocení oxidačních a redukčních potenciálů a jejich interpretace, jejich posunů a rozdílů umožnilo určení tzv. ´´elektrochemického´´ HOMO-LUMO gap, studium podílu substituentů na celkových redoxních vlastnostech studovaných látek i ovlivnění planarity molekuly a míry delokalizace elektronů.

The study describes pentasubstituted phospholes with a π-conjugated arms in positions 2 and 5 of the phosphole ring. According to the expectations, substituents with electron-donating groups led to lower oxidation potentials, the presence of electron-withdrawing groups shifts the reduction potential to less negative values. Because all studied phospholes have multiple substituents of both types, their resulting potentials represent the sum of their influences. Moreover, since many of the studied compounds have two redox centers (phosphole moiety itself and the pi-conjugated arm), their locations were determined and intramolecular interactions were followed, because substituents which can be conjugated with the π-system of phosphole are able to extend the delocalized π-system resulting in stabilization of primary redox intermediates. Chemical modification of phospholes using various combinations of substituents can set the desired electrochemical properties of studied molecules.
Permanent Link: http://hdl.handle.net/11104/0331815