Rozvoj pokročilých metod studia speciace a popisu sorpce aktinidů. Zpráva k závěrečnému kontrolnímu dni (Etapa 4) v rámci plnění smlouvy o dílo mezi ČR - Správou úložišť radioaktivních odpadů (č. 2007/032/Šu) a ČVUT

0326873 - ÚFCH JH 2010 RIV CZ cze V - Research Report
Vopálka, D. - Drtinová, B. - Motl, A. - Šebera, Jakub - Štamberg, K. - Vetešník, A. - Višňák, J. - Zavadilová, A.
Rozvoj pokročilých metod studia speciace a popisu sorpce aktinidů. Zpráva k závěrečnému kontrolnímu dni (Etapa 4) v rámci plnění smlouvy o dílo mezi ČR - Správou úložišť radioaktivních odpadů (č. 2007/032/Šu) a ČVUT.
[The report on a development of advanced methods of the study of speciation and description of sorption of actinoids.]
1. - Praha: Správa úložišť radioaktivního odpadu, 2009. 87 s.
Institutional research plan: CEZ:AV0Z40400503
Keywords : sorption * actinoids * TD-DFT
Subject RIV: CF - Physical ; Theoretical Chemistry

Zpráva shrnuje závěrečnou část prací na řešení projektu, který byl věnován studiu vybraných problematik speciace a sorpce aktinidů. Všechny řešené problematiky se úzce dotýkaly problematiky migrace radioaktivních kontaminantů v okolí jaderných zařízení, zvláště pak úložišť radioaktivních odpadů. V části věnované kvantově-chemické interpretaci struktury a termochemické stability uranyl-sulfátových komplexů ve vodném roztoku jsme se snažili respektovat údaje získané měřením UV-VIS spekter. Interpretace UV-VIS spekter byla provedena pomocí metody TD-DFT. Vliv rozpouštědla byl zahrnut modelem COSMO. Kvantově-chemické výpočty správně interpretují strukturu a geometrii uranyl-sulfátových komplexů. Teoreticky určená absorpční UV-VIS spektra správně popisují oblast od 190 do přibližně 340 nm. Provedená studie je výchozím krokem pro korektnější popis UV-VIS spekter pomocí relativistické TDDFT a pro kvantově-chemickou interpretaci fluorescenčních spekter uranyl-sulfátových komplexů.

The report of the last period of the project presents a development of three topics, each of which relates to the study of the radionuclide migration in fields near to disposal of nuclear waste and other nuclear facilities. The local structure and thermodynamic stability of uranyl sulfate complexes in aqueous solution was investigated by DFT theory. Interpretation of UV-VIS absorption spectra of uranyl-sulfate and -aqua complexes in aqueous solution was performed within the time-dependent DFT calculations. The structures were optimized in the aqueous phase at the B3LYP level by using model COSMO. The calculated geometries of aqua-sulfate complexes corresponded to the experimental data. DFT method described qualitatively thermodynamic stability of complexes in solution. TD-DFT method correctly interpreted only a part of absorption spectra (190-340 nm). In order to interpret the area around 420 nm it will be necessary to use the two-component relativistic TD-DFT.
Permanent Link: http://hdl.handle.net/11104/0173835