Synthesis and structure of permethylcyclopentadienyltitanium disopropoxide zwitterionic complex

0316220 - ÚFCH JH 2009 RIV CZ eng J - Journal Article
Varga, V. - Pinkas, Jiří - Císařová, I. - Gyepes, R. - Mach, Karel - Kubišta, Jiří - Horáček, Michal
Synthesis and structure of permethylcyclopentadienyltitanium disopropoxide zwitterionic complex.
[Syntéza a struktura obojetně iontového permethylcyklopentadienyl titan diisopropoxidového komplexu.]
Collection of Czechoslovak Chemical Communications. Roč. 73, 8-9 (2008), s. 1161-1176. ISSN 0010-0765
Institutional research plan: CEZ:AV0Z40400503
Keywords : titanium * half-sandwich titanocenes * titanium isopropoxide
Subject RIV: CF - Physical ; Theoretical Chemistry
Impact factor: 0.784, year: 2008

Half sandwich pentamethylcyclopentadienyltitanium chloroisopropoxides [Ti(eta5-C5Me5)Ti(Oi-Pr)nCl3-n] (n = 1 (1) or 2 (2)) and methylisopropoxides [Ti(eta5-C5Me5)Ti(Oi-Pr)nMe3-n](n = 1(3) or 2(4)) were prepared and characterized by spectroscopic methods, and compound 1 by single crystal X-ray diffraction analysis. Compounds 3 and 4 were reacted with an equimolar quantity of B(C6F5)3, however, only compound 4 afforded a crystalline product of limited stability at ambient temperature. Its single crystal X-ray diffraction analysis revealed that it is the zwitterionic complex [(eta5-C5Me5)Ti(Oi-Pr)2]+[(mu-Me)B(C6F5)3]- (5) and its crystal structure is very similar to the recently reported tert-butoxy complex [(eta5-C5Me5)Ti(Ot-Bu)2]+[(mu-Me)B(C6F5)3]- (6). The 1H, 13C, and 19F NMR spectra in C6D6 solution also showed the features analogous to those of 6. 1D NOESY experiments proved a close through space interaction of irradiated C5Me5 or OCHMe2 protons with the bridging Ti... Me-B group.

Polo-sendvičové pentamethylcyklopentadienyl titan chloroisopropoxidové [Ti(eta5-C5Me5)Ti(Oi-Pr)nCl3-n] (n = 1 (1) nebo 2 (2)) a methylisopropoxidové [Ti(eta5-C5Me5)Ti(Oi-Pr)nMe3-n] (n = 1 (3) nebo 2 (4)) byly připraveny a charakterizovány pomocí spektroskopických metod, a sloučenina 1 rovněž pomocí single krystal X-ray difrakční analýzy. Sloučeniny 3 a 4 byly reagovány s ekvimolárním množstvím B(C6F5)3, avšak pouze sloučenina 4 poskytla krystalický produkt omezené stability vůči okolní teplotě. Měření single krystal X-ray difrakční analýzy ukázalo že se jedná o obojetně iontový komplex [(eta5-C5Me5)Ti(Oi-Pr)2]+[(mu-Me)B(C6F5)3]- (5) a jeho krystalová struktura je velmi podobná již dříve publikovanému tert-butoxy komplexu [(eta-C5Me5)Ti(Ot-Bu)2]+[(mu-Me)B(C6F5)3]- (6). 1H, 13C, a 19F NMR spektra v C6D6 ukázala analogické rysy s komplexem 6. 1D NOESY experimenty potvrdily interakci přes prostor ozářených C5Me5 nebo OCHMe2 protonů s můstkovou Ti... Me-B skupinou.
Permanent Link: http://hdl.handle.net/11104/0166210