Structures and Redox Properties of Metal Complexes of the Electron-Deficient Diphosphine Chelate Ligand R,R-QuinoxP

0309647 - ÚFCH JH 2009 RIV US eng J - Journal Article
Das, A. K. - Bulak, E. - Sarkar, B. - Lissner, F. - Schleid, T. - Niemeyer, M. - Fiedler, Jan - Kaim, W.
Structures and Redox Properties of Metal Complexes of the Electron-Deficient Diphosphine Chelate Ligand R,R-QuinoxP.
[Struktury a redox vlastnosti kovových komplexů s electronově deficitním difosfinovým chelátovým ligandem R,R-QuinoxP.]
Organometallics. Roč. 27, č. 2 (2008), s. 218-223. ISSN 0276-7333. E-ISSN 1520-6041
R&D Projects: GA MŠMT OC 139; GA MŠMT OC 140
Institutional research plan: CEZ:AV0Z40400503
Keywords : 2,3-bis(tert-butylmethylphosphino)quinoxaline * radical complexes * phosphine ligand
Subject RIV: CF - Physical ; Theoretical Chemistry
Impact factor: 3.815, year: 2008

The air-stable chiral diphosphine chelate ligand R,R-QuinoxP = 2,3-bis(tert-butylmethylphosphino)quinoxaline = L has been used to obtain crystallographically characterized complexes (L)PtCl2 (1), (L)PdCl2 (2), and (L)Re(CO)3Cl (3). Coordination was found to occur via the P donor atoms as indicated by crystal structures and NMR studies; the quinoxaline N donors do not participate in any coordination to the metals. Electron accepting by the quinoxaline heterocycle is not only responsible for improved stability of L towards air but also for rather facile reduction of the complexes to persistent radical anions 1.- and 3.-. In contrast, the reduction to 2.- proceeds irreversibly. EPR, UV-Vis and IR spectroelectrochemistry was used to establish the spin location in the quinoxaline .pi. system with rather small contributions from the metals or the phosphorus nuclei.

Chirální difosfinový chelatový ligand R,R-QuinoxP = 2,3-bis(terc-butylmethylfosfino)chinoxaline = L je stálý na vzduchu a byl použit k získání krystalograficky charakterizovaných komplexů (L)PtCl2 (1), (L)PdCl2 (2), a (L)Re(CO)3Cl (3). Bylo zjištěno, že koordinace nastavá přes P donorové atomy, jak ukazují krystalové struktury a NMR studie; chinoxalinové N donory se neúčastní žádné koordinace ke kovům. Chinoxalinový heterocykl, schopný přijímat elektrony, není jen zodpovědný za zlepšenou stabilitu L k vzduchu ale také za dosti snadnou redukci komplexů na stálé radikálové anionty 1.- a 3.-. Naopak, redukce na 2.- probíhá ireversibilně. EPR, UV-VIS a IR spektroelektrochemie byla použita ke stanovení lokalizace spinu na chinoxalinovém .pi. systému, s jen malými příspěvky od kovů nebo fosforových jader.
Permanent Link: http://hdl.handle.net/11104/0161717