0087621 - ÚOCHB 2008 RIV CZ eng J - Journal Article
Böhm, S. - Exner, Otto
Revision of the dual-substituent-parameter treatment ; reaction series with a donor reaction centre.
[Revize metody duálních substitučních parametrů: reakční serie s reakčním centrem charakteru donoru.]
Collection of Czechoslovak Chemical Communications. Roč. 72, č. 8 (2007), s. 1158-1176. ISSN 0010-0765
Institutional research plan: CEZ:AV0Z40550506
Keywords : aniline derivatives * isodesmic reactions * phenol derivatives * basicity * acidity
Subject RIV: CF - Physical ; Theoretical Chemistry
Impact factor: 0.879, year: 2007

The Dual-Substituent-Parameter (DSP) treatment was reexamined on reactions with a donor reaction centre: basicity and acidity of 4-substituted anilines and acidity of 4-substituted phenols. The substituent effects were calculated by the DFT method separately in uncharged molecules and in the ions. DSP is valid for the acidities and for neutral molecules only with acceptor substituents; donor substituents cannot be characterized by resonance constants. It is recommended to use DSP only to acceptor substituents with a donor reaction centre or vice versa; otherwise the accuracy is much lowered.

Metoda duálních substitučních parametrů (DSP) byla revidována na reakcích s reakčním centrem charakteru donoru, jako je bazicita a acidita substituovaných anilinů a acidita substituovaných fenolů. Substituční efekty byly vypočteny metodou DFT separátně v nenabitých molekulách a v iontech. DSP platí pro acidity a pro neutrální molekuly jen s akceptorovými substituenty; donorové substituenty nemohou být charakterizovány pomocí rezonančních konstant. Doporučuje se užíval DSP jen pro akcetporové substituenty při donorovém reakčním centru a naopak, jinak se přesnost povážlivě snižuje.
Permanent Link: http://hdl.handle.net/11104/0149431