Less common patterns of reduction of some oximes

0085416 - ÚFCH JH 2008 RIV GB eng J - Journal Article
Celik, H. - Ludvík, Jiří - Zuman, P.
Less common patterns of reduction of some oximes.
[Méně obvyklá schemata redukce některých oximů.]
Electrochimica acta. Roč. 52, č. 5 (2007), s. 1990-2000. ISSN 0013-4686. E-ISSN 1873-3859
R&D Projects: GA MŠMT 1P05ME785
Institutional research plan: CEZ:AV0Z40400503
Keywords : polarography * benzaldehyde oximes * acetophenone oximes * isomeric monoximes
Subject RIV: CG - Electrochemistry
Impact factor: 2.848, year: 2007

Most oximes are reduced in a single, pH-dependent, four-electron wave, in which an amine is formed. Examples of reduction of some oximes, which differ from this general pattern, are reported. These different behaviors can be caused by changes in acid-base equilibria and in the rate of their establishment. Such changes can result from the role of strongly electron- withdrawing substituents, such as the cyano group. Alternatively the reduction pattern can be changed by a covalent hydration of the C=N bond. This has been observed for compounds bearing a CF3 group adjacent to the oximino group. Finally, a different reduction pattern can result from interposed acid-base reactions. The difference in such reactions cause different reduction patterns of two isomeric monoximes of 1-phenyl-1,2-propanedione.

Většina oximů se redukuje na elektrodě v jednom pH-závislém čtyřelektronovém ději za vzniku aminů. Díky intramolekulárním interakcím se však může kombinace některých substituentů projevit takovou změnou distribuce elektronů v molekule, že se zásadně změní stabilita a redox vlastnosti meziproduktů i acidobazické rovnováhy. Výsledkem je několik dalších variant mechanismu: rozdílný počet kroků elektroredukce, rozdílný stupeň předřazené protonace, významná role kovalentní hydratace – adice vody na C=N vazbu, nová vřazená chemická reakce vedoucí k rozdílným produktům.
Permanent Link: http://hdl.handle.net/11104/0147945