Synthesis of Unique Cagelike Thiacalix[4]Arene Derivatives in a 1,3-Alternate Conformation.

0081879 - UCHP-M 20070030 RIV US eng J - Journal Article
Šťastný, V. - Stibor, I. - Císařová, I. - Sýkora, Jan - Pojarová, M. - Lhoták, P.
Synthesis of Unique Cagelike Thiacalix[4]Arene Derivatives in a 1,3-Alternate Conformation.
[Syntéza nových uzavřených derivátů thiacalix[4]arenů v 1,3-střídavé konformaci.]
Journal of Organic Chemistry. Roč. 71, 14 (2006) , s. 5404-5406. ISSN 0022-3263. E-ISSN 1520-6904
R&D Projects: GA ČR(CZ) GA203/03/0926
Institutional research plan: CEZ:AV0Z40720504
Keywords : calix(aza)crowns * thialcalixarenes * complexation
Subject RIV: CC - Organic Chemistry
Impact factor: 3.790, year: 2006

A novel type of doubly bridged thiacalix[4] arenes in the 1,3-alternate conformation has been prepared by direct aminolysis reaction of easily accessible thiacalix[ 4] arene tetraacetates with alpha,omega-diamines. Despite the high excess of diamine, both sites of a 1,3-alternate conformer can be intramolecularly bridged to form the cagelike structures in high yields. Optimum results were obtained using 1,2-ethanediamine as bridging units. X-ray analysis of the novel cagelike molecules revealed a highly preorganized array of -C(O)-NH- bonds pointing to the interior of the cavity.

Přímou aminolýzou snadno dostupného thiacalix[ 4]aren-tetraacetaátu s alpha,omega-diaminy byl připraven nový typ dvojitě přemostěných thiacalix[4]arenů v 1,3-střídavé konformaci. Navzdory vysokému přebytku diaminu jsou obě strany 1,3-střídavého konformeru přemostěny za vzniku klecovité struktury o vysokém výtěžku. Nejlepších výsledků bylo dosaženo při použití 1,2-ethanediaminu jako spojovací jednotky. Rrg. strukturní analýza nové klecovité molekuly odhalila vysoce proorganizovanou síť -C(O)-NH- vazeb směřujících do vnitřku kavity.
Permanent Link: http://hdl.handle.net/11104/0145605