Search for a one-electron reduction of the cation radical of an "extended viologen," p-phenylene-bis-4,4´(1-aryl-2,6-diphenylpyridinium)

0044348 - ÚFCH JH 2007 RIV US eng J - Journal Article
Pospíšil, Lubomír - Fiedler, Jan - Hromadová, Magdaléna - Gál, Miroslav - Valášek, M. - Pecka, J. - Michl, J.
Search for a one-electron reduction of the cation radical of an "extended viologen," p-phenylene-bis-4,4´(1-aryl-2,6-diphenylpyridinium).
[Výzkum jednoelektronové redukce kation radikálu „rozšířeného viologenu“, p-fenylen-bis-4,4´-(1-aryl-2,6-dipyridinium.]
Journal of the Electrochemical Society. Roč. 153, č. 11 (2006), E179-E183. ISSN 0013-4651. E-ISSN 1945-7111
R&D Projects: GA AV ČR IAA400400505; GA AV ČR KJB400400603; GA MŠMT LC510; GA MŠMT OC 140
Grant - others:U.S. National Science Foundation(US) CHE-0446688; US National Science Foundation(US) OISE 0532040
Institutional research plan: CEZ:AV0Z40400503
Keywords : aromatic poly(pyridinium salt)s * methyl viologen * aqueous-solution * heptyl viologen
Subject RIV: CG - Electrochemistry
Impact factor: 2.387, year: 2006

Electrochemical one-electron reduction of the "extended viologen" dication 1(2+) proceeds reversibly at -0.64 V (vs Ag vertical bar AgCl electrode) to yield the red cation radical 1(+center dot), which readily produces a dark-blue dimer hindering the observation of the one-electron reduction of 1(+center dot). The second reduction step at -1.4 V seen by conventional electrochemical methods then corresponds to the reduction of a dimer (1 - 1)(2+). Fast cyclic voltammetry at scan rates up to kV/s and voltammetry at micromolar concentrations eliminate the coupled bimolecular chemical reactions and permit the determination of the reduction potential of the cation radical 1(+center dot).

Elektrochemická jednoelektronová redukce dikationtu „rozšířeného viologenu“ probíhá reversibilně při -0.64 V za vzniku červeného kation readikálu, který snadno přechází na tmavě modrý dimer, čímž je znemožněno pozorování vlastní jednoelektronové redukce kation radikálu. Druhý redukční krok při -1 V, pozorovaný konvenčními elektrochemickými metodami odpovídá redukci dimeru. Rychlá voltametri při rychlostech polarizace řádu kV-sec a voltametrie při mikromolárních koncentracích eliminuje bimolekulární proces tvorby dimeru a umožňuje určit redox potenciál redukce kation radikálu.
Permanent Link: http://hdl.handle.net/11104/0137148