Analysis of the ortho effect:: basicity of 2-substituted benzonitriles

0041080 - ÚOCHB 2007 RIV CZ eng J - Journal Article
Exner, Otto - Böhm, S.
Analysis of the ortho effect:: basicity of 2-substituted benzonitriles.
[Analýza ortho efektu: bazicita 2-substituovaných benzonitrilů.]
Collection of Czechoslovak Chemical Communications. Roč. 71, č. 8 (2006), s. 1239-1255. ISSN 0010-0765
Institutional research plan: CEZ:AV0Z40550506
Keywords : isodesmic reactions * steric effects * ab initio calculations
Subject RIV: CC - Organic Chemistry
Impact factor: 0.881, year: 2006

Energies of 18 2-substituted benzonitriles and their protonated forms were calculated at the level B3LYP/6-311+G(d,p). The substituent effects were evaluated separately in the nitrile molecules and in their cations. The ortho effect was defined as the difference compared to the 4-substituted isomers and is not negligible. The substituents OH, SH, CHO and COOCH3 have different conformation in the nitrile and in its protonated form, contribute thus significantly to the observed basicity and define substituent effect of a new kind.

Energie 18 2-subsstituovaných benzonitrilů a jejich protonovaných forem byly vypočteny na úrovni B3LYP/6-311+G(d,p). Substituční efkty byly vyhodnoceny separátně v molekulách nitrilů a v příslušných kationtech. Ortho efekt byl definován jako diference ve srovnání se 4-subsstituovanými isomery a není zanedbatelný. Substituenty OH, SH, CHO and COOCH3 mají odlišnou konformaci v nitrilu a v protonované formě, přispívají tak významně k pozorované basicitě a definují substituční efekt nového druhu.
Permanent Link: http://hdl.handle.net/11104/0134665