0026029 - ÚFCH JH 2006 RIV CZ eng J - Journal Article
Lukešová, Lenka - Horáček, Michal - Gyepes, R. - Císařová, I. - Štěpnička, P. - Kubišta, Jiří - Mach, Karel
Low-valent titanocene products from attempted syntheses of titanocene bearing dimethyl(3,3,3-trifluoropropyl)silyl groups.
[Nízkovalentní titanocenové produkty vznikajícíÍ při přípravě titanocenu nesoucího (3,3,3-trifluoropropyl)dimetylsilylovou skupinu.]
Collection of Czechoslovak Chemical Communications. Roč. 70, č. 1 (2005), s. 11-33. ISSN 0010-0765
R&D Projects: GA ČR GA203/02/0774; GA ČR GA203/02/0436; GA ČR GA203/99/M037; GA AV ČR KSK4050111
Institutional research plan: CEZ:AV0Z40400503
Keywords : metallocenes * sandwich complexes * titanium * titanocenes * magnesium
Subject RIV: CF - Physical ; Theoretical Chemistry
Impact factor: 0.949, year: 2005

Reduction of silyl-substituted titanocene dichloride [TiCl2{.eta.5-C5Me4(SiMe2CH2CH2CF3)}2] (1) with one molar equivalent of magnesium afforded a mixture of products, thus precluding the isolation of the possibly formed titanocene [Ti{(.eta.5-C5Me4(SiMe2CH2CH2CF3)}2]. The presence of isolable monochloride [TiCl{.eta.5-C5Me4(SiMe2CH2CH2CF3)}2] (2) in the mixture indicates that the mangnesium is consumed in concurrent reactions, that produce various titanocene compounds of which some were obtained by the reduction of 1 with excess magnesium. Those include the trinuclear TiIII-MgII-TiIII hydride-bridged complex [Ti{.eta.5-C5Me4(SiMe2CH2CH2CF3)}2(.mu.-H)2]2Mg (3) and a dimeric dinuclear Ti-Mg complex (4) containing the [TiIII(.mu.-H)2Mg(.mu.-X)]2 core where, however, the nature of the bridging moiety X remains unknown. ...

Redukce křemíkem substituovaných titanocen dichloridů [TiCl2{.eta.5-C5Me4(SiMe2CH2CH2CF3)}2] (1) molárním ekvivalentem hořčíku poskytuje směs produktů což znemožňuje izolaci eventuelně vznikajícího titanocenu [Ti{(.eta.5-C5Me4(SiMe2CH2CH2CF3)}2]. Přítomnost monochloridového komplexu [TiCl{.eta.5-C5Me4(SiMe2CH2CH2CF3)}2] (2) ve směsi produktů ukazuje že hořčík je spotřebováván konkurenční reakcí jež poskytuje různé titanocenové sloučeniny z nichž některé byly rovněž obdrženy při redukci komplexu 1 přebytkem hořčíku.Jedná se o trojjaderný komplex TiIII-MgII-TiIII [Ti{.eta.5-C5Me4(SiMe2CH2CH2CF3)}2(.mu.-H)2]2Mg (3) a dimérní dvojjaderný komplex Ti-Mg (4) obsahující [TiIII(.mu.-H)2Mg(.mu.-X)]2 motiv kde ovšem podoba můstkového spojení zůstává neznámá. Redukce komplexu 1 přebytkem hořčíku v přítomnosti bis(trimetylsilyl)etinu poskytuje s vysokým výtěžkem produkt C-H aktivace [Ti{.eta.5-C5Me4(SiMe2CH2CH2CF3)}{.eta.5:.eta.1-C5Me3(CH2)(SiMe2CH2CH2CF3)}] (5).
Permanent Link: http://hdl.handle.net/11104/0116334