Theory and Applications of Computational Chemistry

0021954 - ÚFCH JH 2006 RIV NL eng M - Monography Chapter
Čársky, Petr - Pittner, Jiří - Hubač, I.
Multireference coupled cluster method based on the Brillouin-Wigner perturbation theory.
[Multireferenční metoda spřažených klastrů založená na Brillouin-Wignerově poruchové teorii.]
Theory and Applications of Computational Chemistry. Amsterdam: Elsevier, 2005 - (Dykstra, C.; Frenking, G.; Kim, K.; Scuseria, G.), s. 465-481. ISBN 0-444-51904-1
R&D Projects: GA MŠMT OC D23.001; GA ČR GA203/04/0425; GA AV ČR IAA4040401; GA AV ČR 1ET400400413; GA AV ČR KSK4040110
Institutional research plan: CEZ:AV0Z40400503
Keywords : quantum chemical aaplications * MR CC * physical chemistry
Subject RIV: CF - Physical ; Theoretical Chemistry

This chapter deals with quantum chemical applications in which the electronic state of the system treated is degenerate or quasidegenerate. In chemistry this situation occurs in problems in which an accurate description of a large part of the potential energy surface is required to be treated on the same footing. Commonly used approaches such as the Moller-Plesset theory, configuration interaction, coupled cluster methods CCSD and CCSD(T), or DFT may fail in such cases. Instead, the multireference coupled cluster (MR CC)approach is recommended as the method of choice. A survey of MR CC methods of different kind is given, with a brief description of their main features, merits and drawbacks. Special problems of the MR CC methods, size extensively and the intruder state problems, are discussed. A variant of the MR CC theory, based on the Brillouin-Wigner type resolvent, is presented. A few applications demonstrate its performance and utility in practical chemical applications.

Tento článek se zabývá kvantově chemickými aplikacemi, v nichž elektronický stav studovaného systému je degenerovaný nebo kvazidegenerovaný. V chemii tato situace nastává v problémech, kde je třeba na stejném základě popsat větší část povrchu potenciální energie. Běžně používané přístupy, jako Moller-Plessetova metoda, konfigurační interakce, CCSD metoda, nebo DFT mohou v takových případech selhat. Místo nich je doporučována multireferenční metoda spřažených klastrů (MRCC). Je uveden přehled různých MRCC metod, s popisem jejich hlavních vlastností, kladů a záporů. Speciální problémy MRCC metod, size extenzivita a problém intruder stavu je diskutován. Je prezentována varianta MRCC metody založena na Brillouin-Wignerove rezolventě. Několik aplikací demonstruje výkon metody a její užitečnost v chemických aplikacích.
Permanent Link: http://hdl.handle.net/11104/0110790