Reactions of tucked-in titanocenes with tris(pentafluorophenyl)borane

0000851 - ÚFCH JH 2006 RIV IT eng C - Conference Paper (international conference)
Pinkas, Jiří - Horáček, Michal - Kubišta, Jiří - Gyepes, R. - Císařová, I. - Mach, Karel
Reactions of tucked-in titanocenes with tris(pentafluorophenyl)borane.
[Reakce tris(pentafluoro)boranu s modifikovanými permethyltitanoceny majícími methylenové skupiny intramolekulárně vázané k atomu titanu.]
Proceedings. Rende: Centro Editoriale e Librario, 2005 - (Giordano, G.), s. 51-53. ISBN 88-7458-032-0.
[Convegno Nazionale Scienza e Tecnologia Delle Zeoliti /7./ joint with Czech-Italian Workshop on Catalysis and Zeolites /1./. Camigliatello Silano (IT), 26.06.2005-30.06.2005]
Institutional research plan: CEZ:AV0Z40400503
Keywords : polymerization * catalysis * zwitterionic complexes
Subject RIV: CF - Physical ; Theoretical Chemistry

We wish to present the formation of zwitterionic complexes from the very simple “olefinic” precursors. The reaction of single tucked-in titanocene [Ti(III)(.eta.5-C5Me5)] {.eta.1:.eta.5-C5Me4(CH2)}] with an equimolar amount of [B(C6F5)3] leads to compound with one methyl group bearing the [B(C6F5)3]ˉ anion, and ortho-fluorine atom of one C6F5 group coordinated to the titanium atom. The reaction proceeds as a simple transmetallation of the methylene group from titanium to Lewis acid boron atom. The doubly tucked-in compound [Ti(II)(.eta.5-C5Me5)]{.eta.3:.eta.4-C5Me3(CH2)2}] reacted cleanly with one equivalent of [B(C6F5)3] to afford yellow diamagnetic [Ti(IV) (.eta.5-C5Me5)]{.eta.5:.eta.1-C5Me3(CH2)CH2B(C6F5)3}]. The structure determined by X-ray analysis indicate one methylene group grafted to titanium atom by a simple .sigma.-bond, whereas the second one is bonded to boron atom.

Příspěvek byl věnován reakcím nízkovalentních sloučenin titanu s tris(pentafluoro)boranem ([B(C6F5)3]), vedoucím k tvorbě amfiontových komplexů. Při reakci [B(C6F5)3] s paramagnetickým komplexem [Ti(III)(.eta.5-C5Me5)] {.eta.1:.eta.5-C5Me4(CH2)}] došlo k transmetalaci methylenové skupiny z atomu titanu na silně elektrofilní atom boru. Vzniklá struktura se následně stabilizovala .sigma.-vazbou mezi atomem titanu a atomem fluoru v ortho poloze. Reakcí allyl-butadienového komplexu [Ti(II) (.eta.5-C5Me5)]{.eta.3:.eta.4-C5Me3(CH2)2}] s jedním ekvivalentem tris(pentafluoro)boranu byl získán žlutý diamagnetický komplex [Ti(IV) (.eta.5-C5Me5)]{.eta.5:.eta.-C5Me3(CH2)CH2B(C6F5)3}] v němž jsou methylenové skupiny vázány jednak k atomu boru a jednak k centrálnímu atomu.
Permanent Link: http://hdl.handle.net/11104/0018055