0309643 - ÚFCH JH 2009 RIV NL eng J - Článek v odborném periodiku
Roy, S. - Sieger, M. - Singh, P. - Niemeyer, M. - Fiedler, Jan - Duboc, C. - Kaim, W.
A radical-bridged bis(ferrocenylcopper(I)) complex: Structural identity, multifrequency EPR, and spectroelectrochemistry.
[Bis(ferrocenylměďný) komplex s radikálovým můstkem: Strukturní identifikace, multifrekvenční EPR a spektroelektrochemie.]
Inorganica chimica acta. Roč. 361, č. 6 (2008), s. 1699-1704. ISSN 0020-1693. E-ISSN 1873-3255
Grant CEP: GA MŠMT LC510; GA AV ČR IAA400400505
Výzkumný záměr: CEZ:AV0Z40400503
Klíčová slova: copper compound * crystal structure * EPR spectroscopy * ferrocenes
Kód oboru RIV: CG - Elektrochemie
Impakt faktor: 1.940, rok: 2008 ; AIS: 0.468, rok: 2008
DOI: https://doi.org/10.1016/j.ica.2007.02.006

The paramagnetic blue complex {(.mu.-adcOtBu)[Cu(dppf)]2}(PF6) contains two heterodinuclear 1,1´-bis(diphenylphosphinoferrocene)copper(I) moieties, bridged by the radical anion of di-tert.-butylazodicarboxylic ester (adcOtBu). The assignment of oxidation states is supported by a crystal structure determination and by variable frequency EPR spectroscopy which provides hyperfine (9.5 GHz) and g anisotropy information (285 GHz). Cyclic voltammetry and UV/Vis/NIR spectroelectrochemistry indicate reversible one-electron oxidation of the adcOtBu.- bridge prior to the quasi-reversible two-electron oxidation of the well separated (12.55 A) ferrocene termini. One-electron reduction to the adcOtBu2- bridged system occurs with concomitant loss of the long-wavelength metal-to-ligand charge transfer absorption.

Modrý paramagnetický komplex {(.mu.-adcOtBu)[Cu(dppf )]2}(PF6) obsahuje dva heterodinukleární 1,1´-bis(difenylfosphinoferocen)měďné fragmenty přemostěné radikálovým aniontem z di-terc-butylazodikarboxylového esteru (adcOtBu). Identifikace oxidačních stavů je podpořena určením krystalové struktury a multifrekvenční EPR spektroskopií, která vykázala hyperjemnou strukturu (9.5 GHz ) a g anisotropii (285 GHz). Cyklická voltametrie a UV/VIS/NIR spektroelektrochemie ukazuje reversibilní jednoelektronovou oxidaci adcOtBu.- můstku před kvazireversibilní dvouelektronovou oxidací dobře oddělených (12.55 A) ferocenových konců. Jednoelektronová redukce na adcOtBu2- můstkový systém je doprovázena vymizením dlouhovlnné absorbce pásu přenosu náboje kov-ligand.
Trvalý link: http://hdl.handle.net/11104/0161714