Počet záznamů: 1
Excited states of nitro-polypyridine metal complexes and their ultrafast decay. Time-resolved IR absorption, spectroelectrochemistry, and TD-DFT calculations of fac-[Re(Cl)(CO)(3)(5-nitro-1,10-phenanthroline)]
- 1.0025814 - ÚFCH JH 2006 RIV US eng J - Článek v odborném periodiku
Gabrielsson, A. - Matousek, P. - Towrie, M. - Hartl, F. - Záliš, Stanislav - Vlček, Antonín
Excited states of nitro-polypyridine metal complexes and their ultrafast decay. Time-resolved IR absorption, spectroelectrochemistry, and TD-DFT calculations of fac-[Re(Cl)(CO)(3)(5-nitro-1,10-phenanthroline)].
[Excitované stavy nitro-polypyridinových komplexů s kovy a jejich ultra rychlý rozpad. Časově rozlišená IČ a absorpční spektroskopie, spektroelektrochemie a TD-DFT výpočty fac [Re(Cl)(CO)3(5-Nitro-1,10-phenanthrolin)].]
Journal of Physical Chemistry A. Roč. 109, č. 28 (2005), s. 6147-6153. ISSN 1089-5639. E-ISSN 1520-5215
Grant CEP: GA MŠMT 1P05OC068
Výzkumný záměr: CEZ:AV0Z40400503
Klíčová slova: charge-transfer * resonance raman * vibrational spectroscopy * infrared spectroscopy
Kód oboru RIV: CG - Elektrochemie
Impakt faktor: 2.898, rok: 2005
The lowest absorption band of fac-[Re(Cl)(CO)3(5-NO2-phen)] encompasses two close-lying MLCT transitions. The lower one is directed to LUMO, which is heavily localized on the NO2 group. The UV-vis absorption spectrum is well accounted for by TD-DFT (G03/PBEPBE1/CPCM), provided that the solvent, MeCN, is included in the calculations. Near-UV excitation of fac-[Re(Cl)(CO)3(5-NO2-phen)] populates a triplet metal to ligand charge-transfer excited state, 3(MLCT), that was characterized by picosecond time-resolved IR spectroscopy. Large positive shifts of the v(CO) bands upon excitation (+70 cm-1 for the A'(1) band) signify a very large charge separation between the Re(Cl)(CO)3 unit and the 5-NO2-phen ligand. Details of the excited-state character are revealed by TD-DFT calculated changes of electron density distribution.
Nejnižší absorpční pás fac-[Re(Cl)(CO)3(5-NO2-phen)] obsahuje dva MLCT přechody, nižší z nich zahrnuje NO2 skupinu. UV-Vis absorpční spektrum je dobře popsáno TD-DFT výpočtem (G03/PBEPBE1/CPCM), za předpokladu, že ve výpočtu je uvažován vliv rozpouštědla. Excitace fac-[Re(Cl)(CO)3(5-NO2-phen)] v blízké UV oblasti populuje tripletní excitovaný stav přenosu náboje kov - ligand, 3MLCT, který byl charakterizován časově rozlišenou IČ spektroskopií. Experimentální v(CO) frekvence souhlasí DFT vypočtenými frekvencemi.
Trvalý link: http://hdl.handle.net/11104/0003211
Počet záznamů: 1