Počet záznamů: 1

Cesta k selektivní aktivaci inertních vazeb C–H

SYSNO ASEP	0498451
Druh ASEP	J - Článek v odborném periodiku
Zařazení RIV	J - Článek v odborném periodiku
Poddruh J	Článek ve WOS
Název	Cesta k selektivní aktivaci inertních vazeb C–H
Překlad názvu	Toward a Selective Activation of Inert C–H Bonds
Tvůrce(i)	Bím, Daniel (UFCH-W)_ORCID Srnec, Martin (UFCH-W)_{RID, ORCID}
Zdroj.dok.	Chemické listy. - : Česká společnost chemická - ISSN 0009-2770 Roč. 112, č. 12 (2018), s. 648-654
Poč.str.	7 s.
Jazyk dok.	cze - čeština
Země vyd.	CZ - Česká republika
Klíč. slova	hydrogen atom transfer ; asynchronicity factor ; reduction potential
Vědní obor RIV	CF - Fyzikální chemie a teoretická chemie
Obor OECD	Physical chemistry
Institucionální podpora	UFCH-W - RVO:61388955
UT WOS	000449333700004
EID SCOPUS	85056655003
Anotace	Zdánlivě jednoduchý proces, jakým je přenos atomu vodíku, přitahuje pozornost chemiků rozličných zaměření již po několik desetiletí. Aby ne! Přenos vodíku (obecněji spřažený přenos elektronu a protonu) je totiž nedílnou součástí mnoha životně důležitých pochodů1‒4. Jedním z příkladů je homolytické štěpení alifatické vazby C–H molekuly substrátu uskutečněné vysoce reaktivním enzymovým intermediátem. Při něm se ze substrátu na aktivní místo enzymu přenese atom vodíku, čímž se otevře cesta k jeho různým přeměnám, jakými jsou například hydroxylace, desaturace, halogenace, epoxidace apod. (obr. 1). Není třeba příliš zdůrazňovat, že selektivita enzymů k aktivovaným vazbám C–H je vskutku pozoruhodná. Právě tato schopnost selektivní oxidace vazeb C–H je předmětem mnoha mechanistických studií5‒8, které slouží jako zdroj poznání nezbytný pro vývoj nových a účinnějších katalyzátorů.
Překlad anotace	An understanding and full control over the selective activation of the C–H bonds is a dream of many chemists. One important factor contributing to selectivity has been well known for decades. It refers to as the Bell-Evans- Polanyi principle, according to which the C–H bond with a smaller bond dissociation free energy is preferably cleaved. Here, we describe an unexpected and overlooked, but important thermodynamic effect on the reaction barrier that arises from the difference in redox and acidobasic contributions to the free energy of reaction. Based on these findings, we formulate the new, general, and powerful concept of “asynchronicity factor” in reactions involving hydrogen atom transfer.
Pracoviště	Ústav fyzikální chemie J.Heyrovského
Kontakt	Michaela Knapová, michaela.knapova@jh-inst.cas.cz, Tel.: 266 053 196
Rok sběru	2019

Počet záznamů: 1